学术投稿

苦豆子种子中生物碱的分离及lehmannine的结构确定

刘斌;李金亮;元英进

关键词:苦豆子, 生物碱, lehmannine
摘要:目的 研究苦豆子种子中生物碱的分离及槐果碱转移氢化制备苦参碱的研究。方法 利用离子交换、萃取和柱层,并结合转移氢化增大不同生物碱理化性质差异进行分离。结果 从苦豆子种子中分得5 种生物碱,其结构经元素分析、IR、MS、1HNMR和13CNMR光谱鉴定为氧化苦参碱、氧化槐定碱、苦参碱、槐定碱和lehannine。结论 首次从苦豆子种子中分得lehmannine。
中草药杂志相关文献
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    青蒿素是我国药学工作者于1971年从植物黄花蒿Artemisia annua L. 叶中提取分离得到的一个具有过氧桥的倍半萜类化合物[1]。由于青蒿素及其衍生物蒿甲醚、双氢青蒿素及青蒿酯钠具有高效低毒的抗疟活性,尤其对具有抗氯喹能力的脑疟和急性疟有效,因此,对青蒿素及其衍生物的研究已经引起了全世界药学工作者的关注。由于青蒿素的化学合成[2,3]步骤繁多、难度较大、得率低、成本高等诸多因素,至今未能产业化生产,而从植物原料中提取分离青蒿素,用于生产青蒿素及其衍生物制剂成本仍然较高,因此,许多国家的科研工作者都试图通过生物技术的方法,简化生产步骤,提高青蒿素得率,来解决青蒿素原料生产的问题。研究资料表明:青蒿酸(artemisinic acid,Ⅰ)[4]和青蒿乙素(arteannuin B,Ⅱ)[5]在原植物中均可被转化为青蒿素。我们在提取分离这二种前体化合物的同时,从不同生长期的黄花蒿中分离得到另外5个化合物,它们是青蒿素(Ⅲ)、β-谷甾醇(Ⅳ)、豆甾醇(Ⅴ)、2,4-羟基-6-甲氧基苯乙酮(Ⅵ)和滨蒿内酯(Ⅶ),其中,后二者为首次从该植物中得到。此外,我们在综合多个文献[6~8]方法的基础上,对青蒿酸的提取分离方法进行了改进。1 仪器、试剂与方法1.1 仪器与试剂:熔点测定用WL-1显微测定(未校正)。IR光谱用NICOLET Impact 410 红外光谱仪测定,KBr压片。1H谱和13CNMR谱用Varian XL-500 型仪器测定,CDCl3为溶剂,TMS为内标。EI-MS用Finnigan FTMS-2000 型质谱仪测定。  柱层硅胶(100~200 目)和薄层硅胶G均由青岛海洋化工厂生产,所有试剂均为分析纯。薄层层析板用硅胶G加0.3%CMC-Na制备而成。显色剂为2%香草醛浓硫酸和2%溴甲酚蓝乙醇溶液。喷雾后,电吹风加热显色。  青蒿药材分别采于6月初、7月中旬和9月中旬(分别称为幼嫩期、旺盛期和花前期),均采自南京市郊,经作者鉴定为菊科植物黄花蒿(A. annua L.)。1.2 提取与分离:青蒿酸的提取分离:幼嫩期黄花蒿叶1 kg,10 L丙酮冷浸3 次,每次48 h,过滤后合并滤液,经旋转薄膜蒸发仪回收溶剂,得浸膏120 g。加丙酮120 mL使溶,加柱层硅胶240 g拌匀,70 ℃减压挥干丙酮。用石油醚(60 ℃~90 ℃)搅拌上柱,用石油醚(60 ℃~90 ℃)洗脱至无色,旋转薄膜蒸发仪回收溶剂,得浸膏Ⅰ27 g。将浸膏Ⅰ用4 倍氯仿溶解,用0.5% NaOH溶液萃取3 次,第一次200 mL,后二次各100 mL,合并碱滤,浓盐酸调pH至1,用氯仿萃取3 次,第一次800 mL,后二次各400 mL,合并氯仿液,无水硫酸钠脱水后,经旋转薄膜蒸发仪回收氯仿,得浸膏Ⅱ12 g。浸膏Ⅱ用石油醚(60 ℃~90 ℃)溶解后,加18 g柱层硅胶拌样,上于装有240 g柱层硅胶的层析柱上,石油醚(60 ℃~90 ℃)洗脱至无色后,石油醚(60 ℃~90 ℃)-乙酸乙酯(95∶5)洗脱,得青蒿酸(1.92 g)。

    作者:陈有根;余伯阳;董磊;周亮 刊期: 2001年第04期

  • 肠道内微生态环境对中草药体内代谢的影响

    天然中草药的有效成分及其在人体内的代谢过程机制是中药研究的热点,但一直都处于探索阶段。简介了肠道内微生态环境的性质和意义,并以苷类为重点分析了中草药在人体内的代谢过程和药效之间的紧密联系。

    作者:罗玲;吴凯南 刊期: 2001年第04期

  • 六味地黄汤活性部位3A的免疫调节作用研究

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    藏医药学是祖国医药学宝库中的重要组成部分,对藏药的历史、资源、专著与标准、研究现状作一概述,并对黑果枸杞的开发研究作一简介。

    作者:李绍平;季晖;DONG Ting-xia;董婷霞;詹华强;李文琪 刊期: 2001年第04期

  • 苦豆子种子中生物碱的分离及lehmannine的结构确定

    目的 研究苦豆子种子中生物碱的分离及槐果碱转移氢化制备苦参碱的研究。方法 利用离子交换、萃取和柱层,并结合转移氢化增大不同生物碱理化性质差异进行分离。结果 从苦豆子种子中分得5 种生物碱,其结构经元素分析、IR、MS、1HNMR和13CNMR光谱鉴定为氧化苦参碱、氧化槐定碱、苦参碱、槐定碱和lehannine。结论 首次从苦豆子种子中分得lehmannine。

    作者:刘斌;李金亮;元英进 刊期: 2001年第04期

  • 天麻及其伪品的毛细管电泳鉴别及天麻素的测定

    目的 利用毛细管电泳法鉴别天麻及其4 种常见伪品以及测定天麻中有效成分天麻素。方法 电泳分离条件为24 mmol/L硼酸盐(pH=9.4)、运行电压为16 kV。结果 在该分离条件下,通过比较电泳谱图和天麻素加标实验,4 种伪品与天麻可以很容易鉴别;天麻中的天麻素可以达基线分离,定量测定在15 min之内完成,线性相关方程为 Y=-0.048+7.79X(r=0.999)。结论 方法简便、快速、准确,可以作为中药天麻的质量控制方法。

    作者:王德先;杨更亮;刘海光;杨云霞 刊期: 2001年第04期

  • 莪术油-β-环糊精包合物的制备工艺及稳定性的考察

    目的 考察莪术油-β-环糊精包合物的制备工艺及稳定性。方法 制备工艺采用饱和水溶液法,稳定性实验采用光照、加温加速实验法。结果 搅拌时间增加可提高莪术油-β-环糊精包合物的收率;加速实验结果表明,包合物胶囊在40 ℃、相对湿度75%条件下存放3个月,其相对含量仍在90%以上。结论 莪术油-β-环糊精包合物胶囊剂的稳定性较莪术油有所提高。

    作者:王丽君;张伟;卿可光;姚崇舜;陈济民 刊期: 2001年第04期

  • 三七植株的性状差异及其对三七产量和质量影响的调查研究

    目的 了解三七的性状差异对三七产量和质量的影响,确定三七的选育对象。方法 对三七茎杆的绿色和紫色,三七块根断面的绿色和紫色的田间调查和小区试验,找出了它们的自然分布规律及对三七产量、株高的影响,同时通过分析测定,寻找紫色块根三七与绿色块根三七在折干率、总皂苷含量和淀粉含量之间存在的差异。结果 绿茎三七的产量、株高、大单株重和平均单株重均优于紫茎三七,但存苗率低于紫茎三七。绿三七的折干率高于紫三七,而紫三七的总皂苷含量比绿三七高48.52%,淀粉含量则是绿三七比紫三七高38.07%。结论 三七的品种选育应以绿茎紫块根三七为对象较好。

    作者:陈中坚;王勇;曾江;李忠义;田玉玲 刊期: 2001年第04期

  • 醉鱼草化学成分的研究

    目的 研究醉鱼草的化学成分。方法 利用硅胶色谱柱层析进行分离纯化,通过理化方法及光谱分析鉴定其化学结构。结果 从其全草的乙醇提取物中分得10 个化合物,分别鉴定为α-菠甾醇(Ⅰ)、豆甾醇(Ⅱ)、β-谷甾醇(Ⅲ)、熊果酸(Ⅳ)、齐墩果酸(Ⅴ)、二萜类化合物phenanthrene(Ⅵ)、二十四烷酸-α-单甘油酯(Ⅶ)、二十九烷(Ⅷ)、蒙花苷(Ⅸ)和6-O-香草酰筋骨草苷(Ⅹ)。结论 这些化合物均为首次从该植物中分得。

    作者:陆江海;黄勤安;赵玉英;乔梁;方怡鸥 刊期: 2001年第04期

  • 上海市郊栽培薄荷的初步鉴定和分析

    鉴于薄荷在我市郊县广有栽培,故对市郊所产薄荷作了初步调查,并采集标本进行鉴定。同时对各种薄荷的挥发油进行了薄层层析及气相色谱分析。现将分析的初步结果小结如下,以供鉴定研究薄荷质量时参考。1 原植物鉴定  由于薄荷属植物的多型性及种间杂交的关系,本属植物种数报道不一。《中国植物志》记载有12种,其中6个为野生种。近年来戴克敏对薄荷属植物的分类提出了新的看法,认为国产栽培薄荷植物有11种,1亚种,2变种,2变型(戴克敏.国产薄荷属的栽培种类初步研究.药学学报,1981,16(11):849-859)至于园艺上薄荷的品种就更多了。1.1 植物来源  根据我们在上海郊县采集的作为药用薄荷栽培的植物,经鉴定主要有以下几种:见表1。1.2 5种植物的检索1.轮伞花序腋生 2.茎、叶光滑,花冠喉部毛稀少;花萼外面光滑;叶长通常为宽的两倍,具明显的粗齿,但不向前弯2.光叶薄荷 2.茎、叶具柔毛,至少角隅具柔毛;花冠喉部毛明显;花萼外面具柔毛  3.萼具11~13脉;植物密被柔毛,有的毛具狭窄细胞;叶揉之有留兰香香气4.平叶留兰香  3.萼具10脉;植物多少具有柔毛;毛无狭窄细胞…

    作者:甄汉深;张三平;徐世霞;潘小姣 刊期: 2001年第04期

  • 芦荟属植物叶的结构与蒽醌类物质的关系

    目的 蒽醌类物质是芦荟属植物的重要药用成分,主要存在于叶内,研究叶的结构与蒽醌类物质关系有重要意义。方法 应用植物解剖学、组织化学和植物化学方法研究11种芦荟属植物叶。结果 芦荟属植物叶的基本结构类似,维管束韧皮部内具大型薄壁细胞为该属的结构特征,是蒽醌类物质的主要贮存场所;不同种植物叶内及同种植物叶的不同部分中蒽醌类物质的含量不同与维管束分布密度、大型薄壁细胞所占比率及同化组织厚度成正相关。结论 研究结果可为选育芦荟良种及合理采收提供依据。

    作者:胡正海;沈宗根;李景原 刊期: 2001年第04期

  • 苍术、黄柏及二妙丸超细微粉的生物药剂学的研究

    目的 为了表征苍术、黄柏及二妙丸的超细微粉,了解其理化特性。方法 采用扫描电子显微镜、生物显微鉴别、粒径、松密度及比表面积测定等方法对中药普通粉和超细微粉进行了表征。结果 超细微粉颗粒大小均匀,90%小于20 μm,比表面提高60%~190%,松密度约为0.42 g/cm3,绝大多数细胞被破碎。结论 苍术、黄柏及二妙丸经超细微化后,粉末颗粒大小均匀,球性度及均质度明显改善;松密度及比表面显著提高,植物细胞破壁率高。

    作者:金万勤;郭立玮;黄芳 刊期: 2001年第04期

  • 超声雾化吸入鱼腥草对呼吸道消炎抗菌作用临床研究

    目的 探讨超声雾化吸入鱼腥草液对术后病人呼吸道的消炎抗菌作用。方法 随机对照临床实验,实验组:超声雾化吸入鱼腥草液,对照组:常规方法超声雾化吸入。结果 实验组术后第3,4天痰白细胞计数显著低于对照组,5 d 中嗜中性细胞比例均低于对照组。呼吸道革兰氏阴性菌定植例次低于对照组,但真菌定植例次高于对照组。结论 超声雾化吸入鱼腥草液有减轻呼吸道炎症,减少呼吸道革兰阴性定植菌作用。

    作者:马燕兰;韩忠福;王建荣;张黎明;秦力君;王洋;杨成秀 刊期: 2001年第04期

  • 薄层扫描法测定息喘丸中麻黄碱含量

    息喘丸由无患子根、五指毛桃、白花鬼灯笼等中药加盐酸麻黄碱组成[1]。该制剂质量标准研究选择了盐酸麻黄碱的含量作为质量控制指标,我们用双波长扫描法对其含量进行了研究。  1 药品和试药  岛津CS-9000双波长飞点扫描仪(日本),CAMAG点样器,939薄层铺板机,硅胶G(青岛海洋化工厂),盐酸麻黄碱对照品(中国药品生物制品检定所),息喘丸为本厂产品,所有试剂均为分析纯。  2 方法与结果  2.1 方法学考察  2.1.1 供试液的制备:取息喘丸10 g粉碎,精密称取2 g,置三角烧瓶中,精密加入25 mL乙醇,称定重量,浸泡2 h,再超声提取30 min,放冷至室温,精密称重,用乙醇补足至原重量,滤过,弃去初滤液,取续滤液作为供试品液。  2.1.2 对照品溶液的制备:精密称取于105 ℃干燥2 h的盐酸麻黄碱标准品10 mg,置10 mL量瓶中,加乙醇溶解,稀释至刻度,摇匀,即得1 mg/mL对照品溶液。

    作者:何艺兰;王云 刊期: 2001年第04期

  • 川芎与混淆品茶芎的比较鉴别

    目的 通过实验为川芎Ligusticum chuanxiong Hort.和茶芎 Ligusticum sinense Oliv.cv. chaxiong Mass的鉴定及正确使用提供科学依据。方法 对川芎和茶芎的性状、显微特征、紫外吸收光谱、薄层层析和气相色谱等方面进行比较鉴别。结果 川芎和茶芎在上述各方面均有区别,并建立了方便有效的鉴别方法。结论 川芎和茶芎不宜混用。

    作者:陈军 刊期: 2001年第04期

  • 青钱柳化学成分和生物活性研究概况

    青钱柳是我国特有的天然资源。综述了天然产物青钱柳化学成分和药理作用等方面的研究概况,并对当前研究中存在的问题和今后的研究方向进行了探讨。

    作者:吴卫 刊期: 2001年第04期

  • 佛手挥发性成分的GC-MS分析

    佛手又称佛手柑,为芸香科(Rutaceae)柑桔属植物佛手Citrus medica L. var.sarcodactylis (Noot.) Swingle 的果实。成熟佛手其味辛、苦,性温,具有舒肝和胃,行气止痛,祛湿化痰等功效[1][2]。在国内,佛手的品种有广佛手、川佛手和金佛手。关于广佛手挥发油的成分已有报道[3]。在国外佛手油作为一种天然香料常应用于化妆品和食品中。本文运用GC-MS技术,分析金华佛手挥发油(1#)和德国产佛手挥发油(2#)的主要成分。比较两者在主成分上的差异。现将分析结果报道如下。1 材料及仪器1.1 材料:佛手挥发油1#:由金佛手开发公司提供佛手果经水蒸气蒸馏得;佛手挥发油2:购自上海试剂商店(产自德国)。1.2 仪器:美国Finnigan Voyager气相色谱-质谱联用仪。2 方法与结果2.1 测试条件:GC条件:DB-S石英毛细管色谱柱30 m×0.25 mm×0.25 μm;载气及流量:He(1 mL/min);柱温:50 ℃~250℃(保持10 min);升温速度5 ℃/min,保持3 min;汽化温度:280 ℃;分流比:20∶1。进样量:0.1 μL。  MS条件:EI电离源,电离能量70 eV;离子源温度200 ℃;倍增器电压400 V;传输线温度250 ℃;质量范围41~450;分辨率1 250;扫描时间0.5 s。2.2 结果:从挥发油1#1中分离出67种成分,鉴定出29种,从挥发油2#中分离出84种成分鉴定出31种。结果见表1。

    作者:金晓玲;徐丽珊;MA De-lu;LI Hong-jie 刊期: 2001年第04期

  • 匙羹藤种子的鉴别研究

    匙羹藤种子来源于萝摩科植物匙羹藤Gymnema sylvestre (Retz.) Schult。该植物分于印度、非洲、越南和我国广东、广西、福建、台湾和云南等省区。中医传统认为其叶性平,味苦。有止痛、生肌和消肿之功效[1]。国内对其研究报道不多,前已报道[2]叶和茎的生药鉴定。本文对其种子进行鉴别研究,现报道如下。1 实验仪器与材料1.1 仪器:UV-160 A紫外分光光度计(日本岛津);三用紫外分析仪(日本岛津)。1.2 材料:样品匙羹藤种子采自广西南宁郊区,经本院刘寿养副教授鉴定为萝摩科植物匙羹藤Gymnema sylvestre (Retz.) Schult的种子。所用试剂均为分析纯。2 实验方法2.1 药材性状:种子呈卵圆形,扁平,长8~9 mm,宽4~5 mm;顶端有白色种毛,有的长达3.5 cm。种皮墨绿色,质脆,剥去种皮后可见类白色胚乳,子叶二枚,黄白色,油润。气香浓郁,味苦。2.2 粉末显微鉴别:粉末褐黄色,种皮表皮细胞成片存在,表面观多角形,垂周壁不均匀增厚;断面观偶见,可见细胞1例,壁增厚。胚乳细胞(见图1),内含油滴和糊粉粒,多见1个草酸钙方晶存在于1个胚乳细胞中。子叶细胞呈多角形、类圆形或类方形,胞腔内充满细小糊粉粒和脂肪油滴,有的含草酸钙簇晶(图1)。

    作者:金玲;居明秋;居明乔 刊期: 2001年第04期

  • 菊花中黄酮苷的含量分析

    目的 测定菊花中金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖苷的含量。方法 高效液相色谱法。结果 亳菊和滁菊中金合欢素-7-O-β-D-葡萄苷含量为0.082 6%~0.124 9%,杭菊和贡菊为0.015 7%和0.033 5%。芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷的含量,滁菊和亳菊为0.012 6%和0.027 4%,而贡菊和杭菊为0.117 7%和0.587 7%。结论 不同产地的菊花2 种黄酮苷的含量差别较大。

    作者:刘金旗;吴德林;王兰;刘劲松;王举涛 刊期: 2001年第04期

  • HPLC法测定便秘舒胶囊中芦荟苷含量

    目的 建立便秘舒胶囊中芦荟苷含量测定方法。方法 经薄层色谱初步分离,用高效液相色谱法测定,流动相甲醇-水(7∶3),检测波长359 nm。结果 平均回收率为97.3%,RSD=1.09% (n=6)。结论 本方法可靠准确、重现性好,适用于便秘舒胶囊的质量控制。

    作者:陈丹;包国荣;凌伟坚;陈香琴;范新锋 刊期: 2001年第04期

中草药杂志

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主管:中国药学会

主办:天津药物研究院,中国药学会